Hola
Como dices puedes ponerle dos tarjetas de red a uno de los ordenadores y listo.
Nunca lo he hecho así que no te lo puedo explicar paso a paso, pero lo que tendrías que hacer es crear un puente de red entre las dos tarjetas de red que tenga uno de los pcs y de resto lo configuras como "si fuera normal" (ultimamente esto de los puentes de red lo tengo mucho en la cabeza _U)
[Editado] Acabo de cargar win y he probado a crear un puente de red entre dos tarjetas, es tan fácil como seleccionar las tarjetas que compondrán el punte, botón de la derecha y crear puente de red. Luego en el pc que crees el puente la configuración de las ips va en el puente, no en ninguna de las tarjetas de red. Es decir, botón de la derecha sobre el punte de red, propiedades, protocolo tcp/ip, etc etc etc
Suerte y si tienes alguna duda más aquí tamos